Мы используем файлы cookie.
Продолжая использовать сайт, вы даете свое согласие на работу с этими файлами.

Анілін

Другие языки:

Анілін

Подписчиков: 0, рейтинг: 0

Структурна формула

Загальна інформація

Преференційна назва ІЮПАК

Анілін

Систематична назва ІЮПАК

Амінобензен

Інші назви

Бензенамін
Феніламін
Бензамін

Хімічна формула

C₆H₅NH₂

3D Структура (JSmol)

Інтерактивне зображення

Зовнішні ідентифікатори / Бази даних

CAS	62-53-3
ECHA-ID	100.000.491
PubChem	6115
ChemSpider	5889
DrugBank	DB06728
ChEBI	17296
EINECS	200-539-3
Номер Бейльштейна	605631
Номер Гмеліна	2796
SMILES	Nc1ccccc1

Властивості

Молярна маса

93.129 г·моль⁻¹

Агрегатний стан

Рідина

Густина

1.02 г·см^-3 (20 °C)

Температура плавлення

-6 °C

Температура кипіння

184 °C

Тиск насиченої пари

68.1 Па (20 °C); 1.25 гПа (30 °C); 2.43 гПа (30 °C); 4.53 гПа (50 °C)

pK_a

30.6 (DMSO)
4.81 (кон'юг. кислота, H₂O)

pH розчину

8.8 (H₂O, 20 °C, нас.)

Розчинність

36 г·дм^-3 (20 °C, H₂O)

Діелектрична проникність (ε)

6.89

Коефіцієнт заломлення

1,5863 (20 °C)

В'язкість

3.71 сП (3.71 мПа·с при 25 °C)

Термодинамічні властивості

Δ_cH^⦵₂₉₈

−3394 кДж·моль^-1

Безпека

Маркування згідно системі УГС

Небезпека

H-фрази

H: H301, H311, H331, H317, H318, H341, H351, H372, H400

P-фрази

P: P273, P280, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P310

LD₅₀

250мг/кг (орально, пацюк)
837 мг/кг (дермально, кріль)

Наскільки це можливо, значення величин подані в одиницях системи SI. Якщо не вказано іншого, усі дані відносяться до стандартного стану.

Анілі́н (англ. Aniline, від ісп. añil - "індиго") — органічна сполука, найпростіший ароматичний амін. Свіжедистильований анілін – безбарвна або жовтувата олія, яка з часом доволі швидко окиснюється повітрям та набуває червоно-брунатного кольору.

Анілін утворює солі з кислотами. Його основність значно зменшена через мезомерний ефект, який знижує електронну густину на аміногрупі.

Історія

Анілін вперше був ізольований Отто Унвердорбеном шляхом піролітичної дистиляції індиго та описаний 1826 році. Через здатність утворювати кристалічні сполуки з кислотами він оторимав назву "Кристалін" (нім. Crystallin); також автор зазначив, що ця сполука "пахне сильно, подібно до свіжого меду".

У 1834 році Фрідліб Рунге отримав анілін шляхом дистиляції кам'яновугільної смоли над оксидом міді й назвав його "Кіанол" (нім. Kyanol), або "Блакитна олія" (нім. Blauöl), бо отриманий продукт утворював із хлорним вапном стабільні сполуки блакитного кольору.

У 1840 році Карл Юліус Фріцше додав індиго в розчини їдкого калі та їдкого натру, а отриману після дистиляції сполуку назвав "Анілін" (нім. Anillin).

У 1842 році Микола Зінін відновив нітробензен сірчистим амонієм (реакція Зініна); шляхом подальшої дистиляції він отримав олію, яку назвав "Бензідам" (нім. Benzidam). Зінін зазначив, що ця речовина "малорозчинна у воді, але змішується зі спиртом та ефіром", "має доволі гострий присмак, особливий запах, сполучається з усіма оксигеновмісними й безоксигеновими кислотами".

У 1845 році А. В. Гофман ідентифікував продукти Фріцше й Зініна як ідентичні, віддавши перевагу терміну "Анілін"; він також описав реакцію відновлення нітробензену до аніліну за допомогою водню (цинк + кислота).

З 1897 року Баденська анілінова та содова фабрика (BASF) використовує анілін у великих масштабах для синтезу індиго (синтез Гемана). Анілін також використовувався для синтезу багатьох інших барвників, тому його назва імплементувалась у назви інших сполук та навіть промислових термінів: аніліновий пурпур (став барвником, що поклав основу аніліновій фарбовій промисловості), анілінова шкіра (шкіра, що пофарбована розчинними пігментами, тому має фарбу по всьому об'єму, а не тільки на поверхні), аніліновий друк (друга назва флексографічного друку).

Отримання

У промислових масштабах анілін отримують шляхом гідрогенізації нітробензену при температурі 270 °С й 1,25 бар над мідним каталізатором на діоксиді кремнію.

${\ce {C6H5NO2 + 3H2 ->[{Cu/SiO2}][{270 °С, 1.25 bar}] C6H5NH2 +2H2O}}$

Раніше анілін отримували шляхом відновлення нітробензену залізом у присутності соляної кислоти (реакція Бешама):

${\ce {4C6H5NO2 + 9Fe +4H2O ->[HCl] 4C6H5NH2 + 3Fe3O4}}$

Отриманий таким чином анілінгідрохлорид розкладали негашеним вапном.

Також отримують амінуванням хлоробензену — нуклеофільним заміщенням атома хлору на аміногрупу:

${\ce {C6H5Cl + 2NH3 ->[Cu,\ 200^oC]C6H5NH2 + NH4Cl}}$

Хімічні властивості

Реакції аміногрупи

Солеутворення

Розчинність аніліну в воді незначна. Для сприяння або збільшення розчинності у воді анілін змішують з кислотою (наприклад, хлоридною), що призводить до негайного утворення солі. Зокрема, з соляною кислотою утворюється анілінгідрохлорид:

${\ce {C6H5NH2\ +HCl->C6H5NH3+\ Cl-}}$

При нагріванні анілінгідрохлориду разом із аніліном утворюється діфеніламін:

${\ce {C6H5NH3+\ Cl^{-}\ +C6H5NH2->(C6H5)2NH\ +NH4Cl}}$

Реакції з електрофільними групами

Аміногрупа аніліну є нуклеофільним центром, тому реагує з багатьма електрофілами.

При реакції з хлоридами й ангідридами карбонових кислот анілін утворює аміди. Так, продуктом реакції аніліну з оцтовим ангідридом є N-фенілацетамід (ацетанілід):

${\ce {C6H5NH2 \ +Ac2O -> C6H5NH-Ac \ + HOAc}}$ , де ${\ce {-Ac}}$ позначає ацетил.

При реакції з альдегідами утворюються іміни:

Зокрема, реакція аніліну з бензальдегідом призводить до бензиліденаніліну:

При реакції з нітросполуками утворюються азосполуки. Наприклад, анілін з нітробензеном дають азобензен:

Анілін також є класичним субстратом, на прикладі якого пояснюється принцип реакції діазотування:

Окисно-відновні реакції

Аміногрупа аніліну може бути окиснена до нітрогрупи. Для цього можна застосувати такі окисники як пероксид водню, mCPBA, перманганат калію, оксид хрому(VI) або оксид свинцю(IV):

${\ce {C6H5NH2 ->[Ox.] C6H5NO ->[Ox.] C6H5NO2}}$

Така реакція може протікати й навпаки; якщо взяти, наприклад, нітроанілін і подіяти на нього відновником (наприклад, цинком у хлоридній кислоті, боргідридом натрію, алюмогідридом літію або сульфітом натрію), то можна отримати фенілендіамін:

${\ce {H2N-C4H4-NO2\ ->[Red.] H2N-C4H4-NO ->[Red.] H2N-C4H4-NH2}}$

Реакції ароматичного кільця

Оскільки аміногруппа є електронодонорним замісником на бензеновому кільці, анілін є дуже реактивною сполукою в реакціях електрофільного ароматичного заміщення. Тому часто реакцію важко контролювати; щоб отримати більший контроль, аміногрупу "деактивують", наприклад, шляхом утворення аміду:

Окрім реакцій галогенування, як наведено вище, анілін вступає в інші реакції електрофільного заміщення, такі як реакція Фріделя–Крафтса й ацилювання за Фріделем–Крафтсом. Реакція сульфування на аніліні при 180 °C дає сульфанілову кислоту:

${\ce {H2N-C4H4-H \ + H2SO4 -> H2N-C4H4-SO3H}}$

Якісні реакції на анілін

взаємодія з хлорним вапном
окиснення хромовою сумішшю

Безпека

Анілін – сильна отрута. Він окислює гемоглобін до метгемоглобіну і, таким чином, перешкоджає транспортуванню кисню в крові. При легкому отруєнні спостерігається посиніння шкіри і нігтів (ціаноз), запаморочення і збудження. У більш важких випадках виникають головні болі, втрата свідомості й задишка, яка може призвести до смерті. Тривала інтоксикація призводить до слабкості, втрати апетиту та може стати причиною раку сечового міхура.

У 1981 році анілін міг бути однією з причин масових отруєнь в Іспанії, спричинених забрудненою ріпаковою олією ("Іспанський олійний синдром"). Ріпакову олію денатурували аніліном для промислових цілей, а потім за непотрібністю передистилювали й продали вуличним торгівцям як «оливкову олію». В результаті 20 000 людей захворіли, понад 300 померли. На жаль, точні причини отруєння не були встановлені.